Diferencia entre revisiones de «Química/Óxidos metálicos de transición no estequiométricos»
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Para mantener la electroneutralidad del compuesto, el hierro intersticial tetraédrico se oxida al estado 3+,y además, otros átomos de hierro que rodean el defecto, pero en posiciones normales de la estructura, también se oxidan a Fe<sup>3+</sup>; un ión d<sup>5</sup> de alto espín no tiene preferencia por posiciones octaédricas o tetraédricas, en términos de [[Energía de estabilización del campo de los ligandos|EECL]].
Para concentraciones mayores de defectos se darán sistemas cada vez más complejos como los clusters 6:2, 8:3, o 16:5, que se distribuyen por toda la estructura.Por tanto, un cúmulo de defectos es una región del cristal donde los defectos forman una estructura ordenada; una de éstas recibe el nombre de cúmulo de Koch-Cohen y está definido por trece vacantes y cuatro intersticios tetraédricos, 13:4, siendo semejante a la estructura del Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>.La wustita queda definida como fragmentos estructurales de Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub> dentro de la estructura del FeO (estructura tipo NaCl).
La inclusión de tales cúmulos dentro del FeO da lugar a la estructura no estequiométrica. La fórmula exacta del compuesto (el valor de x en Fe<sub>1-x</sub>O) dependerá de la separación promedio de estos cúmulos distribuidos dentro de la red cristalina. En el límite más rico en oxígeno, en donde la estructura entera está compuesta por estos cúmulos, hay una nueva estructura ordenada, casi Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>,que se basa en la estructura del compuesto original. Esta nueva estructura tiene su propia celda unitaria, más grande que la prístina y de menor simetría, que se llama [[superestructura cristalina|superestructura]] derivada del NaCl.
El alto rango de estequiometría del Fe<sub>x</sub>O (0.84<x<0,95) se puede relacionar con la facilidad de formación de Fe<sup>3+</sup>, a partir de Fe<sup>2+</sup>. Para los otros metales vecinos contiguos tenemos [[energía de ionización|energías de ionización]] mayores y por lo tanto un rango más estrecho, como en el Co<sub>x</sub>O(0.988<x<1.000) y en el Ni<sub>x</sub>O(0.999<x<1.000).
== No estequiometría en el dióxido de uranio ==
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