Diferencia entre revisiones de «Química/Óxidos metálicos de transición no estequiométricos»
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Los '''óxidos metálicos de transición no estequiométricos''' presentan fórmulas sin relaciones enteras simples de átomos en un intervalo amplio de composición. Pueden prepararse por la introducción de impurezas en un óxido -dopaje-, pero a menudo son consecuencia de la capacidad del metal para adoptar estados de oxidación variable. Este comportamiento [[compuestos no estequiométricos|no estequiométrico]], se manifiesta ampliamente sobre todo en los [[ óxidos metálicos binarios|óxidos de los metales de transición]], aunque también se conoce para algunos [[lantánido|lantánidos]], [[actínidos]], y [[metal del bloque p|
metales del bloque p]].
Todos los sistemas cristalinos, óxidos u otros sólidos inorgánicos, presntan de
Una forma sencilla de ver éste comportamiento es mediante el seguimiento de la variación gradual de los parámetros cristalinos con la composición. Es característico de la mayoría de los compuestos no estequiométricos que su tamaño de celda unitaria varíe uniformemente con la composición, pero que la simetría permanezca constante. Esto se conoce como ley de Vegard.Evidentemente esta ley es empírica y sólo se cumple para bajos intervalos de no estequiometría, sin apartarse demasiado de la fórmula ideal.
Hasta hace poco,los defectos en cristales tanto estequiométricos como no estequiométricos se trataban desde el punto de vista de que los defectos puntuales estaban distribuidos aleatoriamente. Sin embargo, los [[defectos cristalinos|defectos puntuales]] aislados no siempre están dispersos al azar en los óxidos no estequiométricos, sino que muchas veces están distribuidos por toda la estructura formando algún tipo de patrón regular. Existe una relación estrecha entre la estequiometría y la estructura. De todas formas el modelo de defectos puntuales solo funciona cuando la concentración de defectos (o la desviación de la estequiometría) es muy baja. En estos sistemas con defectos puntuales diluidos, si se puede relacionar las propiedades eléctricas y la no estequiometría con la concentración de estos defectos.
Evidentemente,todos los sistemas cristalinos, óxidos u otros sólidos inorgánicos, presentan defectos en su red aunque su estequiometría sea ideal, sólo sería verdad el cristal perfecto cuando se refiere al 0K, situación imposible termodinamicamente.La cantidad de defectos en un cristal aumentan con la temperatura, porque se incrementa la entropía: se generan migraciones de iones de sus posiciones ideales.
Los óxidos en los que su metal se oxida son los más comunes con diferencia, y los niveles de no estequiometría son los más altos. La causa hay que buscarla en la termodinámica, ya que el consumo de energía para oxidar el ión metálico y crear defectos es compensado por el aumento de la energía reticular que nos da un ión metálico con mayor potencial iónico.
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